李振峰 (天津石化公司,天津 300271) 摘 要:介绍了天津石化公司利用原有接触氧化沉淀池改造为厌氧UASB+AF预处理装置,进行处理PTA废水的生产性试验,装置运行稳定可靠。成功的培养驯化了厌氧颗粒污泥,形成的污泥床颗粒化程度高。试验中采用的新型填料较好地克服了填料堵塞的问题,且使挂膜厚而均匀。 关键词:厌氧;UASB+AF工艺;PTA废水 1 前言 厌氧处理污水是利用厌氧微生物的代谢特征,在无须提供外源能量的条件下,以被还原有机物作为受氢体,产生具有能源价值的甲烷。它具有水解能力强、容积负荷高、去除率高、节约能源、产泥量低等特点,是现代废水处理先进的工艺之一。 国内在处理PTA废水采用比较广泛的厌氧UASB工艺与国外厌氧UASB+AF技术亦存在很大差距。主要差别见表1。 表1国内厌氧工艺与国外厌氧工艺的区别 国内厌氧 | 国外厌氧 | 1. 要求进水TA≤1000 mg/L。 2. 不能承受Co、Mn的冲击。 3.污泥易流失。 4. 不耐冲击负荷。 5.容积负荷较低为2~3 kgCODCr/(m3·d)。 6.去除率较低仅为40%~50%。 7.采用悬挂填料,使用寿命短,约5年需更换。 | 1.进水TA可达4000~5000 mg/L。 2. 抗毒性能好,可承受Co、Mn的冲击。 3. 污泥颗粒化好,不易流失。 4. 承受冲击负荷能力强。 5.容积负荷≥5 kgCODCr/(m3·d)。 6.去除率较高可达70%~80%。 7. 填料寿命长,可达15年以上。 8. 各生物膜有不同的降解特点。 |
鉴于以上分析,为节约能耗、物料,大幅降低污水处理成本,我们决定开始进行UASB+AF处理污水工艺的试验性研究及开发工作。 厌氧反应器是厌氧工艺的核心装置。为节约资金,我们决定利用现有条件,将原有的接触氧化沉淀池改造为厌氧反应器。将进水方式改为从底部进水,出水经出水堰溢流。污泥床初步形成后,向反应器中投入梅花形悬浮填料。由于填料为悬浮状态,我们用钢筋网子将其封在液面以下。工艺流程图如图1。 图1 厌氧实验工艺流程图 2 UASB+AF反应器的启动 PTA是制造聚酯纤维、薄膜、绝缘漆的重要原料。由于PTA生产的特点,使得排出废水在流量、COD、pH值及含固体量等方面都有大幅波动。其BOD/COD比在0.5左右,可生化性较好。废水的氨氮、油含量低。水质偏酸性。其水量、水质及主要成分见表2和表3。 表2 PTA废水的水量、水质 名称 | 流量(m3/h) | CODCr(mg/L) | pH值 | PTA废水 | 185 | 4000 | 4~5 |
表3 PTA废水的主要成分 名称 | 重量百分数(%) | 名称 | 重量百分数(%) | 对二甲苯 | 0.007 | 苯甲酸 | 0.007 | 甲基苯甲酸 | 0.076 | 邻苯二甲酸 | 0.003 | 对苯二甲酸 | 0.251 | 4-CBA | 0.003 | 醋酸甲酯 | 0.125 | 醋酸 | 0.1~0.2 |
从国内外运行的经验来看:PTA来水水质、水量变化较大,对装置冲击大;TA含量高,占COD成分大,而TA难于降解,这就加大了处理难度。 总结以往运行的经验,我们认为,利用好氧污泥的活性直接进行厌氧培养,其过程缓慢,污泥较易流失。因此,我们利用闲置氧曝系统首先进行污泥消化,储备消化污泥。 全部改造完成后,开始向反应器内调泥。为防止污泥流失,初期在池中投加了聚合氯化铝及聚丙烯酰胺,以促进污泥床的形成。将消化污泥投入反应器后,试验初期采用较小水力负荷,并采用间歇进水的运行方式,这样就较好地保证了污泥床的形成。待污泥逐步适应废水的特性后,加大负荷,采用连续运行方式,并开始部分回流。同时向进水投入NaOH调节pH值。由于pH的提高和采用高水力负荷的搅拌方式,反应器中轻质污泥被大量的带走,在促进污泥颗粒化的同时又改善了产气菌的生存环境,促进其生长。反应器中存在的大量悬浮填料在高水力负荷的条件下,起到了截流污泥的作用,防止了污泥过度流失,同时还起到了三相分离器的作用,使污泥与水、气在填料层可部分分离。3个月后,污泥床开始变黑,池中开始部分产气。 随着轻质污泥的不断洗出,池中污泥量减小,而系统的自我平衡能力不强,因此我们从氧曝装置又多次调入厌氧消化污泥,以保证池中污泥的浓度,并促进颗粒污泥的逐步形成。经过一段时间的运行,取污泥样可见直径2 ~ 3 mm的颗粒污泥,其表面光滑,可沉降性能良好。在此过程中产气量不断增大,去除率不断提高,启动基本结束。 3 UASB+AF反应器的运行 在初期,系统采用较低负荷,以利于厌氧菌的形成。系统启动成功后,开始提高负荷。 颗粒污泥的形成过程称之为颗粒污泥化,是UASB+AF反应器启动成功的重要标志之一。颗粒污泥具有很好的沉降性能,在产气量和上流速度较高的条件下仍能保留在UASB+AF反应器内,使反应器能够保持高浓度的厌氧污泥。 为保证厌氧污泥的颗粒化,在启动阶段投入大量的消化污泥,初始阶段平均达15 g/L。之后又多次向池中调入消化污泥。 污泥床形成后,在运行期间,大量的轻质污泥在水利搅拌的作用下随出水水流溢出,而在留下的污泥中开始产生了颗粒污泥。取8米污泥样可以看到,随着时间的推移颗粒污泥的含量不断增加,通过实物放大镜看到密实程度也不断加大。接近液面浅层的污泥量不断减少,而深层的颗粒污泥变化幅度较小。 观察反应器液面可见:在此负荷下,产气量很大,气体的释放强度和频率很大,液面就象水在沸腾状态,气体的向上升不时带动水中颗粒污泥向上运动,由于颗粒污泥的沉降性能良好,其又不断沉入池中。这些都充分证明了UASB+AF反应器已达到成熟阶段,系统运行良好。由于原水的浓度和预想的有一定的差距,因此在一定的水力负荷下,提高容积负荷难度较大。 实验初期,由于反应器负荷较低,从氧曝装置调入的消化污泥已对原水有了较强的适应性,在污泥床上形成了活性絮状污泥层。废水流经填料层时,由于填料具有较大的比表面积和空隙率(比表面积接近100 m2/m3,空隙率接近95%),微生物很快就附着在填料表面生长,填料挂膜迅速。反应器高度达8米,沿反应器深度CODCr浓度呈现梯度变化,因此微生物膜的降解特性各自不同。 填料的选择对UASB+AF工艺的运行具有至关重要的影响。在填料层底部靠近进水一端,由于废水浓度大,微生物增殖较快,因此污泥浓度大。浓度大的废水在反应器内沿高度有较大的浓度梯度,从而使污泥的增殖更加不平衡。另外,PTA废水中含有大量TA渣,如果滤床的空隙率小则更易造成堵塞。试验中我们采用了专利产品—梅花形多孔面盘状悬浮填料,很好地克服了浓度差异和TA渣造成的堵塞问题。试验中填料层没有出现短流现象,而且填料挂膜迅速,污泥含量均匀。 从滤床取得的填料看,整个填料挂膜厚而均匀,生物膜经镜检含有大量丝状菌。 4 试验数据分析及主要参数的控制。 稳定阶段的运行数据见表4。 从试验数据可以看出:运行的平均容积负荷3.9 kgCODCr/(m3·d),平均去除率40%。受试验进水浓度偏低的限制,在稳定运行阶段只能靠提高进水水量的方式提高负荷,运行时的最高负荷已接近5.3 kgCODCr/(m3·d),在停留时间仅为22.9小时的情况下,去除率还保持在40%以上。 温度是影响微生物厌氧反应的重要因素之一。一般来讲,温度每上升10度反应速度就大约增加2 ~ 4倍。大多厌氧采用中温发酵。由于前方厂来水的温度在25℃左右(夏季偏高一些)而中温在35℃比较适宜,来水与之相比偏低,所以我们在泵的集水井处通入蒸汽进行加热,使温度控制在35℃左右。 试验初期,由于没有蒸汽加热,因此温度在22℃左右,产气量明显偏低。试验运行中我们又进行了比较,温度在32℃与在37℃相比,产气量还有明显的区别。如果产甲烷气体能得到收集,其所产生的热量完全可以等同于蒸汽的热量。 经过多次的验证,pH值对厌氧运行的成功与否起至关重要的作用。原水不加碱,产气菌很难生成,因此也就无去除率而言。试验证明,产气菌对pH值的最佳活性范围在6.8~7.5之间。 产酸菌的过量繁殖也易造成pH的过度下降,从而抑制产气菌的生长,因而在系统没稳定运行之前过高的提高负荷是不宜的。从运行的经验分析,采用回流是必要的。回流可以起到缓冲pH的作用,也可以在相同负荷时加大水力负荷,利于污泥颗粒化。 5 结论 厌氧UASB+AF工艺与接触氧化预处理工艺相比,在处理高浓度废水方面的效益十分显著。而从实际运行情况来看,和接触氧化预处理相比,厌氧处理法具有占地面积小(约为接触氧化法的1/3)、能耗低、设备少、工艺运行简单等优点,而且基本没有剩余污泥产生,管理方便。 从污水处理系统工艺运行优化的角度考虑,如果采用厌氧预处理工艺代替现行接触氧化法,可节约大量运行费用。由于没有剩余污泥产生,每年还可减少污泥处理费用近100万元。而且,采用厌氧预处理工艺可以提高有机废水的可生化性,增强系统的抗冲击性,更利于二级纯氧曝气处理的正常运行,使二沉池出水水质稳定,完全达到国家排放标准。 表4 试验稳定阶段数据 日期 | 原水时进水量 | 容积负荷 | 进水浓度 | 出水浓度 | 去除率 | 温度 | 6月1日 | 45.3 | 3.53 | 3893 | 1843 | 52.7% | 36 | 6月2日 | 48.6 | 4.64 | 4773 | 2063 | 56.8% | 36 | 6月3日 | 42.6 | 3.76 | 4413 | 2497 | 43.4% | 34 | 6月4日 | 44.5 | 3.94 | 4430 | 2607 | 41.2% | 34 | 6月5日 | 49.3 | 4.13 | 4190 | 2280 | 45.6% | 35 | 6月6日 | 46.3 | 3.65 | 3937 | 2107 | 46.5% | 35 | 6月7日 | 47.7 | 3.92 | 4113 | 2360 | 42.6% | 35 | 6月8日 | 49.2 | 3.81 | 3873 | 2320 | 40.1% | 35 | 6月9日 | 48.5 | 3.73 | 3847 | 2243 | 41.7% | 34 | 6月10日 | 51.3 | 3.82 | 3717 | 2140 | 42.4% | 34 | 6月11日 | 48.3 | 3.23 | 3343 | 1957 | 41.5% | 35 | 6月12日 | 48.0 | 3.40 | 3537 | 2040 | 42.3% | 35 | 6月13日 | 49.4 | 3.42 | 3463 | 1900 | 45.1% | 35 | 6月14日 | 50.8 | 3.86 | 3803 | 1867 | 50.9% | 36 | 6月15日 | 42.8 | 3.14 | 3660 | 2057 | 43.8% | 34 | 6月16日 | 48.4 | 3.79 | 3920 | 2047 | 47.8% | 35 | 6月17日 | 47.7 | 3.60 | 3770 | 2007 | 46.8% | 37 | 6月18日 | 52.5 | 3.97 | 3787 | 1990 | 47.4% | 37 | 6月19日 | 51.5 | 4.61 | 4480 | 2140 | 52.2% | 37* | 6月20日 | 42.8 | 3.21 | 3753 | 1877 | 50.0% | 36* | 6月21日 | 58.3 | 3.83 | 3280 | 2033 | 38.0% | 33 | 6月22日 | 60.0 | 4.40 | 3670 | 1883 | 48.7% | 34 | 6月23日 | 55.4 | 3.62 | 3270 | 1883 | 42.4% | 34 | 6月24日 | 60.8 | 4.34 | 3567 | 1990 | 44.2% | 34 | 6月25日 | 62.6 | 4.81 | 3843 | 2323 | 39.5% | 34 | 6月26日 | 69.9 | 5.30 | 3790 | 2577 | 32.0% | 35 | 6月27日 | 64.2 | 4.72 | 3677 | 2580 | 29.8% | 36 | 6月28日 | 63.7 | 4.12 | 3233 | 1803 | 44.2% | 37 | 6月29日 | 67.0 | 3.54 | 2647 | 1613 | 39.0% | 36 | 6月30日 | 53.4 | 3.39 | 3173 | 1623 | 48.8% | 37 | 平均 | 52.4 | 3.9 | 3761.8 | 2088.3 | 40% | 35.1 |
参考文献 [1] 贺延龄编. 废水的厌氧生物处理. 北京: 中国轻工业出版社, 1998. 四、 唐受印编. 水处理工程师手册. 北京: 化学工业出版社, 2000. |