制革工业清洁工艺与废水处理技术

吴浩汀(东南大学环境工程系)
刘立伟(国家环保局南京环境科学研究所)

　　我国现有制革企业约1万多家，吨皮产生的废水大约为：猪皮60t；牛皮120t；羊皮150t。我国年排制革废水量为7000×10⁴ t，COD年排放量约为5.2×10⁴t，污染在轻工行业中排第三位，因而制革工业污染治理已成为一个紧迫问题。

1 废水水质

　　制革工业废水水质情况如表1。

表1 皮革废水水质情况 mg/L PH 色度（倍） CODcr SS Cr³⁺ S^2- Cl^- BOD₅ 8～12 600～3500 3000～4000 2000～400 60～100 50～100 2000～3000 1500～2000

2 清洁工艺

2.1 原皮保藏清洁工艺
　　制革大量使用盐腌皮，盐用量最大达到原皮重量的50%。采用冷藏法冷藏保存鲜皮是消除盐污染的最好工艺，冷藏法的主要问题是需建设相应的冷藏库，以冷藏400张原皮计，需要致冷单位75 kW/h，使制革成本增加。
2.2 浸灰脱毛清洁工艺
　　近年来保毛法浸灰脱毛工艺取代传统的浸灰工艺已在西安、温州、威海等地的制革企业取得成功，此法可回收90%以上的毛，且毛形完整，克服了传统工艺将毛发变成毛浆等悬浮物(SS)及不溶物的弊病，COD、BOD可降低80%，SS降低70%，总氮降低90%，浸灰废水的排放量降低80%，最大限度消除了硫化物及蛋白质等有机物的污染。
2.3 铬鞣清洁工艺
　　采用高铬吸收技术，通过长链二羧酸盐或者加催化剂使铬和皮纤维的结合点增加，结合更加牢固，如巴斯夫工艺、轻工行业总会正在推广的PCPA工艺可以使进入废水的Cr³⁺从3.0～4.0 g/L降低到0.2 g/L，甚至0.02 g/L，使铬的吸水率达到90%左右。其它清洁工艺还有酶法脱毛工艺、CO₂脱灰工艺、少铬结合鞣法等。

3 废水处理及资源化技术

3.1 脱毛废液资源化
　　很多国家都做过脱毛废液循环利用技术试验，但都放弃了，原因是操作复杂，且循环利用造成皮的膨胀度不足，影响质量。1997年，国内成功地解决了从脱毛废液中回收NaS₂O₃的技术，反应如下：
3.2 铬回收技术
3.2.1 加碱沉淀回收法
　　这种方法在中国、日本、欧洲等国家普遍采用，其工艺流程如图1。

　　沉淀剂以氧化镁效果最好，pH控制在8.5，Cr³⁺回收率达99.7%以上。
3.2.2 铬鞣废液的循环利用
　　将铬鞣废液经过滤、检测之后用于下批裸皮的浸酸液或进一步调整pH和补加铬盐后用于鞣制，如此循环不仅减少了废液总量和铬含量，减轻了废液处理负荷，而且节约了30%以上的红矾和一定量的硫酸。铬鞣液循环利用已在多家工厂获得应用。
3.3 综合废水处理技术
　　制革综合废水的BOD₅/COD比值在0.4左右，可生化性较好，但是必须经过适当的预处理，如筛滤，沉淀(或气浮)和空气氧化脱硫等，以除去废水中的有害物质S^2-和Cr³⁺。
　　制革废水处理，国内应用较成熟的工艺是氧化沟。该工艺耐冲击负荷，处理效果稳定，能耗较低，易于操作管理。1997年，轻工业行业总会推荐氧化沟技术作为制革废水的处理技术，同年10月在印度召开的亚洲国家制革污水处理厂设计、运行、维护研讨会上，该技术也得到肯定 。氧化沟对废水COD、BOD、S^2-的去除率分别为86%、95%、99%。制革废水典型的处理工艺见图2。

参考文献

　　1 刘立伟.制革工业废水治理技术现状分析.污染防治技术，1992；5(3)
　　2 中国皮革工业研究所.制革工业清洁工艺与废水治理技术.1997
　　3 汤克勇.制革污水治理的分析和研究.中国皮革，1997；26(3)
　　4 吴浩汀.制革废水与污泥处理.污染防治技术，1996；8(4)

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　　作者通讯处：210018 南京东南大学环境工程系
　　(收稿日期 1998-09-21)